首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   478篇
  免费   107篇
  国内免费   289篇
化学   421篇
晶体学   12篇
力学   22篇
综合类   5篇
数学   184篇
物理学   230篇
  2023年   1篇
  2022年   13篇
  2021年   15篇
  2020年   7篇
  2019年   12篇
  2018年   10篇
  2017年   19篇
  2016年   19篇
  2015年   17篇
  2014年   26篇
  2013年   51篇
  2012年   39篇
  2011年   39篇
  2010年   35篇
  2009年   66篇
  2008年   55篇
  2007年   78篇
  2006年   61篇
  2005年   72篇
  2004年   61篇
  2003年   46篇
  2002年   48篇
  2001年   11篇
  2000年   25篇
  1999年   16篇
  1998年   6篇
  1997年   5篇
  1996年   2篇
  1995年   1篇
  1994年   1篇
  1993年   6篇
  1992年   7篇
  1991年   4篇
排序方式: 共有874条查询结果,搜索用时 281 毫秒
11.
在自然界中,α-羟基羧酸广泛的存在于动植物体内,在羧酸循环、碳水化合物代谢和氨基酸的合成中起到重要的作用。Tapscott等详细总结了有关羟基羧酸及其金属配合物的合成化学[1]。芴的9位上2个氢原子被羟基和羧基取代可生成9-羟基-芴-9-羧酸(简称芴酸),它是α-羟基乙酸的衍生物,是一种具有生理活性的植物生长整形素,它能够延缓植株生长,影响植株根的向地性和茎的向光性[2]。由于芴酸含有羟基和羧基两种不同的氧配位原子,使其又可以作为一种潜在的构筑配合物的组织基元。目前有关芴酸与金属离子的合成与结构化学研究相对较少,仅见铜、镉的单…  相似文献   
12.
测定了一组八烷氧基萘酞菁镍(Ⅱ)配合物Ni(Ⅱ)(RO)8NPC(R=C4H9,C8H17,C12H25,NPC=C48H16N8)在5种有机溶剂(Py、DMSO、DMF、CH2Cl2、C6H12)中的电子吸收光谱和荧光光谱,研究了这些配合物的结构与光谱的关系。结果表明该系列RO取代萘酞菁镍(Ⅱ)配合物的Q带吸收光谱比无取代的红移75nm左右,荧光光谱屯相应红移50~80nm,而溶剂对其影响不大。  相似文献   
13.
UV-Vis-草酸铁络合物-H2O2法是一种新的高级氧化工艺,该工艺产生的羟自由基·OH具有极强的氧化能力,可与水中大多数有机物迅速反应而使其降解;用Fe(phen)23+光度法研究了该体系中羟自由基·OH产生的规律,·OH可将Fe(phen)23+(Fe2+-菲咯啉络合物)氧化成Fe(phen)23+(Fe3+-菲咯啉络合物),通过测定Fe(phen)23+在508nm处吸光度的变化可间接求出·OH的生成量;结果表明,在pH=4.0,=1∶5∶10(化学计量数)时,·OH的生成量最大;该分析方法具有简单、快速的优点。  相似文献   
14.
合成了新氨基酸席夫碱试剂1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5缩β-丙氨酸(HL)及其UO22 ,Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物.元素分析与摩尔电导值表明,新配合物的组成为[UO2HL2].H2O,[CuHL2].H2O,[NiHL2].2H2O和[ZnHL2].2H2O.运用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、热谱和磁矩对配合物进行了表征.并考察了铜配合物的极谱行为.结果表明席夫碱以3齿形式配位,配合物中心离子的配位数(除UO22 以外)均为6.  相似文献   
15.
利用水热合成技术成功制备出一种新型多钒硼氧化合物, 用X射线单晶衍射分析技术对其晶体结构和分子结构进行了确定。结果表明在该化合物中多钒硼氧阴离子具有一个新颖的三明治结构。上下两个结构单元都是由六个VO5四角锥交替地通过顺式和反式共边的方式连接起来构成的一个钒氧三角形结构。中间的结构单元是由BO3平面三角形和BO4四面体以共角的方式相互连接形成的一个折叠型的B18O36(OH)6环。三明治结构中层与层之间通过桥氧相连。一个水分子处于它的核心位置上,与每个VO5四角锥中的钒原子都保持几乎相等的距离。该化合物及其晶体中存在着丰富的化学结构和成键信息,同时也有作为氧化还原反应催化剂的潜能。  相似文献   
16.
0IntroductionThe solid-state chemistry of manganese!car-boxylate coordination polymers has received growingattention over the past few years,owing to their fasci-nating network topologies and potential application inthe field of molecular magnetism and bi…  相似文献   
17.
合成了三种新的含C2-对称轴的手性胺醇(PhOHCHCH2)2NCH2C6H4R (R=OCH3, L1; R=CH3, L2; R=Cl, L3), 将其与无水氯化稀土LnCl3•4THF (Ln=La, Sm, Gd)反应生成了九个新的胺醇类稀土配合物LLnCl•2THF (L=L1, L2, L3; Ln=La, Sm, Gd). 用元素分析、热重分析、红外和紫外光谱等手段对它们进行了表征. 荧光光谱显示一些配合物具有荧光性能. 原位催化芳香酮的不对称氢化反应表明: L1/SmCl3•4THF体系催化苯乙酮不对称氢化反应的转化率达71%, 相应的对映体过量值达32%.  相似文献   
18.
Monoamino substituted asymmetrical phthalocyanine zinc(Ⅱ), 2-amino-9,10,16,17,23,24-hexapentyloxy phthalocyanine zinc(Ⅱ), was synthesized by statistical condensation and characterized by elemental analysis, UV-Vis, IR and TOF-MS. The aggregative behavior was studied in DMF, THF and CH2Cl2. The results show that it is not aggregateve in DMF and THF, whereas form dimer in CH2Cl2 at 8 × 10-7~8 × 10-6 mol·L-1. The equilibrium constant for the dimer was calculated at the same time, indicating that the less polar solvent is unfavorable for the presence of the monomer.  相似文献   
19.
合成了ⅡA,ⅣA,ⅤA族元素为取代原子的3个系列钨铜杂多配合物.经ICP,TG曲线确定其化学式为K8[CuZ(OH2)W11O39].xH2O和K17,18[Z′(CuW11O39)2].xH2O(Z=Mg,Ca;Z′=Sr,Ba,Sn,Pb,Sb,Bi).通过TG-DTA,IR,XRD,XPS,183W-NMR等手段对合成配合物结构进行了表征,并对其进行了讨论.结果表明,新配合物具有典型的Keggin结构,且主族元素进入到配合物的骨架中.由于新配合物中CuⅡ具有顺磁性,导致XPS,183W-NMR的测试结果表现出特殊性;用循环伏安法测定了新配合物的电化学性质,表明均为可逆氧化还原过程,还对导电性和热稳定性进行了研究.  相似文献   
20.
制备了具有Anderson结构的铁钼杂多酸稀土盐,经元素组成分析、TG和ICP确定其通式为Ln[FeMo6O24H6](Ln^3 =La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Yb).采用IR,UV,^95Mo-NMR,XRD等方法进行了结构表征,发现在IR光谱图上呈现出羟基和H2O的两个振动谱带,并进行了归属,表明此类杂多酸稀土盐属Anderson结构B型.借鉴TG-DTA、不同温度下的IR和XRD及水溶性实验对Ln[FeMo6O24H6]和(NH4)3[FeMo6O24H6]的热解性质研究表明,此类杂多酸稀土盐的分解温度为350~400℃.比母体酸盐的热稳定性提高了10℃.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号